在國家標準方法(鉻法)測定COD的過程中,水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化;從而消耗氧化劑的量導致測量結(jié)果偏高,而且還與Ag2SO4反應生成AgCl沉淀使催化劑中毒,因此Cl-成為廢水COD測定的主要干擾物,尤其是對于高氯低COD的廢水,采用國家標準方法所測數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價值。 長期以來廣大環(huán)保工作者就如何消除Cl-的干擾進行了不懈的努力,先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法,本文對各種方法逐一闡述。 5、吸收校正法 這種方法的原理是在完全吸收并準確測定體系內(nèi)Cl-氧化產(chǎn)物Cl2的量的基礎上,從總COD中減掉這部分Cl2相當?shù)腃OD。該方法采用和標準法同樣的消解方式,只是要求在操作上要非常仔細,否則就會帶米很大的誤差。同時吸收法多了一次Cl2的測定,相對來說操作過程比較煩瑣,所消耗的時間也較長。 6、密封消解法 采用該方法測定COD時,Cl-對COD干擾和其質(zhì)量濃度并無多大的關系,在相同Cl-的質(zhì)量濃度條件下,該法中的Cl-的干擾比國標法要小得多?;炫浜蛯嶋H水樣的測定結(jié)果表明,用密封消解法分析高氯廢水的COD準確度較高。 和標準法相比,密封消解法耗時短,且結(jié)果具有更高的準確度和精密度。但該方法的消解方式與國標法不同,用于各種實際水樣分析時,污染物的消解程度難以劃定,同時選擇該方法時一定要確保實驗操作的安全。 7、鉍吸收劑除氯法 該方法的原理是在COD測定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體釋放出來,然后被懸放在反應管中的鉍吸收劑吸收而預先除去,以此來降低Cl-的存在對測定結(jié)果的干擾。 與標準法對照,該法準確度和精密度均無顯著性差異。但其消解方式(烘箱或微波消解)與國家標準方法不一樣。同時從實際的研究結(jié)果來看,在0.03g吸收劑存在下,當Cl-質(zhì)量濃度為200mg/L時去除率只有90%,同時Cl-的去除率還會隨著初始Cl-的濃度的增加而降低。 總的來說,上述各種方法在實際應用時都有一定的適用條件和局限性,還有待進一步的改進和完善,加強各種方法之間的交叉滲透對探索新的消除Cl-干擾的方法具有一定的意義。總的來說,消除Cl-干擾的方法是要朝著準確、快速、環(huán)保的方向發(fā)展。
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